摘 要:將０．１０００g樣品和０．５０００g氟化氫銨粉末置于密閉消解罐中,加入幾滴水潤(rùn)濕,再用 １０mL鹽酸、５mL硝酸和２mL高氯酸于２００℃消解２．０h,冷卻后于２００℃蒸發(fā)至近干.殘?jiān)? ５mL硝酸提取６~８min,用水定容至１００mL,在分析譜線４６０．７３３nm 下采用電感耦合等離子體 原子發(fā)射光譜法測(cè)定其中鍶的含量,以兩點(diǎn)校正法進(jìn)行背景修正,用基體匹配的標(biāo)準(zhǔn)溶液系列繪制 工作曲線.結(jié)果表明,鍶的質(zhì)量濃度在０．５０~２０．００mg·L－１內(nèi)與對(duì)應(yīng)的響應(yīng)強(qiáng)度呈線性關(guān)系,檢 出限(３s)為５μg·g －１.對(duì)某一樣品測(cè)定１２次,測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為２．５％.對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行 加標(biāo)回收試驗(yàn),回收率分別為９８．０％和１０１％.

關(guān)鍵詞:電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法;高鋇光學(xué)玻璃;鍶

中圖分類號(hào):O６５７．３１ 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號(hào):１００１Ｇ４０２０(２０２２)０９Ｇ１０２２Ｇ０４

高鋇光學(xué)玻璃廣泛用于國(guó)防與通訊行業(yè)等相關(guān) 領(lǐng)域[１Ｇ２],而 鍶 含 量 過(guò) 高 將 影 響 光 學(xué) 玻 璃 的 透 過(guò) 率[３],因此在生產(chǎn)工藝過(guò)程中需要進(jìn)行嚴(yán)格控制和 監(jiān)測(cè).鍶的測(cè)定方法主要有乙二胺四乙酸(EDTA) 容量法、X射線熒光光譜法(XRFS)[４]、原子吸收光 譜法(AAS)[５]和電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜 法(ICPＧAES)[６].EDTA 容量法不適用于鍶的質(zhì)量 分?jǐn)?shù)低于５％的樣品[７];采用 XRFS時(shí),又缺乏相應(yīng) 的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),無(wú)法建立與樣品基體一致的標(biāo)準(zhǔn)曲線; 采用 AAS時(shí),線性范圍窄.ICPＧAES具有靈敏度 高、檢出限低等優(yōu)點(diǎn),目前已經(jīng)發(fā)展為主微量元素分 析的常規(guī) 手 段[８Ｇ１３].鋇 鹽 光 學(xué) 玻 璃 經(jīng) 高 溫 熔 融 而 成,晶格致密,具有很強(qiáng)的耐化學(xué)腐蝕性能,難以被 普通化學(xué)試劑以常規(guī)方法分解.氟化氫銨是一種固 態(tài)試劑,沸點(diǎn)高(２３９．２ ℃),相比于氫氟酸具有更好 的安全性和分解溫度,試劑本身也可以通過(guò)加熱分 解而揮發(fā),這些特點(diǎn)引起了國(guó)內(nèi)外學(xué)者關(guān)注[１４Ｇ１６].

本工作在密閉消解罐中以氟化氫銨-鹽酸-硝酸-高氯酸高溫消解高鋇光學(xué)玻璃樣品,采用ICPＧAES測(cè)定其中鍶的含量.

１ 試驗(yàn)部分

１．１ 儀器與試劑

OptimaＧ８３００型電感耦合等離子體原子發(fā)射光 譜儀;DHGＧ９０２３A 型電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱;EHPＧ１ 型數(shù)顯控溫電熱板.

鍶標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:１．０００g??L－１,稱?。常埃矗玻筭 六水 合 氯 化 鍶 (SrCl２ ??６H２O)于 燒 杯 中,加 水 ２００mL溶解,轉(zhuǎn)移至 １０００ mL 容 量 瓶 中,用 ５％ (體積分?jǐn)?shù),下同)硝酸溶液定容,搖勻.

基體匹配的鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液系列:取適量的鍶標(biāo)準(zhǔn) 儲(chǔ)備溶液,加入與樣品含鋇量相當(dāng)?shù)匿^標(biāo)準(zhǔn)溶液后 用５％硝酸 溶 液 逐 級(jí) 稀 釋,配 制 成 質(zhì) 量 濃 度 為 ０, ０．５０,１．００,２．００,５．００,１０．００,１５．００,２０．００mg??L－１ 的基體匹配的鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液系列.

六水合氯化鍶、氟化氫銨、鹽酸、硝酸和高氯酸 均為優(yōu)級(jí)純;試驗(yàn)用水為去離子水.

１．２ 儀器工作條件

鍶的分析譜線４６０．７３３nm;射頻功率１３００W; 冷卻氣流量 １５．０L·min－１,輔助氣流量 ０．６L· min－１;進(jìn)樣速率１．５L·min－１;進(jìn)樣時(shí)間２５s;垂 直觀察高度１５mm;重復(fù)次數(shù)３次.

１．３ 試驗(yàn)方法

稱取０．１０００g樣品和０．５０００g氟化氫銨粉末 于密閉消解罐中,加入幾滴水潤(rùn)濕,再加入１０ mL 鹽酸、５ mL 硝 酸 和 ２ mL 高 氯 酸,封 閉 罐 蓋,于 ２００ ℃電熱恒溫烘箱中加熱２．０h后取出,冷卻后打 開(kāi)蓋子,于２００ ℃電熱板上將樣品蒸發(fā)至近干.殘 渣用５mL硝酸于２００ ℃電熱板繼續(xù)加熱提?。秪 ８min,并用水沖洗消解罐,用水定容于１００ mL 容 量瓶中,按照儀器工作條件測(cè)定.同法制備試劑空 白溶液.

２ 結(jié)果與討論

２．１ 消解溫度的選擇

試驗(yàn)在不同消解溫度(１２０,１３０,１４０,１５０,１６０, １７０,１８０,１９０,２００,２１０,２２０,２３０ ℃)下消解３個(gè)不 同高鋇光學(xué)玻璃樣品各０．１０００g,并按照儀器工作 條件測(cè)定其中鍶的含量.結(jié)果表明:隨著溫度的不 斷升高,３個(gè)樣品中鍶測(cè)定值不斷增加;當(dāng)溫度升至 ２００ ℃,測(cè)定結(jié)果基本穩(wěn)定.而氟化氫銨的沸點(diǎn)為 ２３９．２ ℃,當(dāng)消解溫度高于其沸點(diǎn)時(shí),氟化氫銨將從 消解罐中迅速揮發(fā)逸出,這將直接減弱它的消解能 力.為了保證樣品的完全消解,試驗(yàn)選擇的消解溫 度為２００ ℃.

２．２ 消解時(shí)間的選擇

試驗(yàn)在不同消解時(shí)間(０．５,１．０,１．５,２．０,２．５, ３．０,３．５,４．０,４．５,５．０h)下消解３個(gè)不同高鋇光學(xué)玻 璃樣品各０．１０００g,并按照儀器工作條件測(cè)定其中 鍶的含量.結(jié)果表明:隨著消解時(shí)間的延長(zhǎng),３個(gè)樣 品中鍶測(cè)定值均不斷增大;當(dāng)消解時(shí)間達(dá)到２．０h 時(shí),鍶的測(cè)定值基本穩(wěn)定.因此,試驗(yàn)選擇的消解時(shí) 間為２．０h.

２．３ 氟化氫銨與樣品質(zhì)量比的選擇

試驗(yàn)分別用０．０５００,０．１０００,０．２０００,０．３０００, ０．４０００,０．５０００,０．６０００,０．７０００,０．８０００,０．９０００g 氟化氫銨消解０．１０００g樣品(即氟化氫銨與樣品的 質(zhì)量比分別為０．５∶１,１∶１,２∶１,３∶１,４∶１,５∶ １,６∶１,７∶１,８∶１,９∶１),并按照儀器工作條件測(cè) 定其中鍶的含量.結(jié)果表明:樣品中鍶的測(cè)定值隨 著氟化氫銨用量的增大而增加;當(dāng)氟化氫銨與樣品 質(zhì)量比達(dá)５∶１時(shí),鍶的測(cè)定值基本不變;當(dāng)氟化氫 銨與樣品質(zhì)量比大于７∶１時(shí),鍶的測(cè)定值不斷降 低.這可能是因?yàn)榉瘹滗@用量小(氟化氫銨與樣 品質(zhì)量比小于５∶１)時(shí),樣品分解不完全,鍶測(cè)定值偏低,而在特定的消解條件下,氟化氫銨用量大時(shí), 容易生成難溶性氟化物,影響鍶的測(cè)定.因此,試驗(yàn) 選擇的氟化氫銨與樣品質(zhì)量比為５∶１.

２．４ 消解方式的選擇

試驗(yàn)考察了鹽 酸-硝 酸-高 氯 酸-氫 氟 酸 敞 開(kāi) 消 解、鹽酸-硝酸-高氯酸-氫氟酸密閉消解和氟化氫銨- 鹽酸-硝酸-高氯酸密閉消解等３種方式對(duì)樣品中鍶 測(cè)定結(jié)果的影響,結(jié)果見(jiàn)表１.

根據(jù)表１中鍶測(cè)定結(jié)果推測(cè),在消解過(guò)程中發(fā) 生了如下反應(yīng):

可知,生成物仍然是不溶性沉淀,導(dǎo)致鍶測(cè)定結(jié)果偏 低.基于以上推測(cè),采用氟化氫銨能有效提高酸的 消解溫度,從而使高氯酸對(duì)氟化鍶沉淀進(jìn)行轉(zhuǎn)化. 反應(yīng)如下:

由此可知,氟化氫銨-鹽酸-硝酸-高氯酸密閉消解對(duì) 高鋇光學(xué)玻璃的消解更加完全.

２．５ 分析譜線的選擇

ICPＧAES的優(yōu)點(diǎn)之一就是每種元素都有多條 分析譜線可供選擇.采用譜線庫(kù)中內(nèi)置的４０７．７７１, ４２１．５５２,４６０．７３３,２３２．２３５nm 等４條鍶分析譜線作 為預(yù)選分析譜線,按儀器工作條件對(duì)１００mg·L－１ 鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液平行測(cè)定１２次,并計(jì)算測(cè)定值的相對(duì)標(biāo) 準(zhǔn)偏 差 (RSD),結(jié) 果 見(jiàn) 表 ２,其 中 校 準(zhǔn) 強(qiáng) 度 為 １００mg·L－１鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均強(qiáng)度減去空白溶液 的強(qiáng)度,相關(guān)系數(shù)由采用不同分析譜線分析基質(zhì)匹 配的鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液系列所得.

由 表 ２ 可 知:采 用 分 析 譜 線 ４０７．７７１, ４２１．５５２nm 時(shí),校準(zhǔn)強(qiáng)度較大,相關(guān)系數(shù)較低;采用 分析譜線４６０．７３３nm 時(shí),校準(zhǔn)強(qiáng)度適中,相關(guān)系數(shù) 較高.因此,試驗(yàn)選擇 ４６０．７３３nm 作為鍶的分析 譜線.

２．６ 背景修正

當(dāng)背景強(qiáng)度因樣品量而變動(dòng)時(shí),背景修正能夠改善分析效果.背景的強(qiáng)度是在元素分析譜線的附 近通過(guò)測(cè)定強(qiáng)度計(jì)算出來(lái),根據(jù)輪廓圖譜進(jìn)行背景 修正,從而確定在特定波長(zhǎng)下待測(cè)元素是用單點(diǎn)校 正法還是兩點(diǎn)校正法,試驗(yàn)結(jié)果表明,鍶元素采用兩 點(diǎn)校正法來(lái)進(jìn)行背景修正.

２．７ 基體效應(yīng)

高鋇光學(xué)玻璃樣品處理后的待測(cè)溶液存在著鋇 基體的影響,為考察鋇對(duì)鍶的光譜干擾情況,試驗(yàn)分 別對(duì)２０,６０mg??L－１鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液和２mg·L－１鍶標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液 進(jìn) 行 測(cè) 定. 結(jié) 果 發(fā) 現(xiàn),鋇 的 分 析 譜 線 ４５５．４２１nm 與 鍶 的 分 析 譜 線 ４６０．７３３nm 接 近 重 合,高鋇光學(xué)玻璃樣品處理后的待測(cè)溶液中存在著 鋇基體的影響.因此,根據(jù)樣品中鋇的含量特征,采 用基體匹配和２．６節(jié)中扣除背景方法來(lái)消除干擾, 結(jié)果見(jiàn)表３.

由表３可知,采用扣除背景和基體匹配方法后 所得的測(cè)定結(jié)果與已知值接近,說(shuō)明可有效消除鋇 基體的干擾.

２．８ 工作曲線與檢出限

按照儀器工作條件測(cè)定基體匹配的鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液 系列,以鍶的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),對(duì)應(yīng)的響應(yīng)強(qiáng)度為 縱坐標(biāo)繪制工作曲線.結(jié)果表明,鍶的質(zhì)量濃度在 ０．５０~２０．００mg??L－１內(nèi)與對(duì)應(yīng)的響應(yīng)強(qiáng)度呈線性 關(guān)系,線性回歸方程為y＝１．３３１×１０５x＋２．８６３×１０４,相關(guān)系數(shù)為０．９９９８.

以１１次試劑空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差(s)的３倍定義 檢出限(３s),結(jié)果為５μg·g －１.

２．９ 精密度試驗(yàn)

按照試驗(yàn)方法處理同一樣品,分別制備待測(cè)溶 液１２份,按照儀器工作條件測(cè)定其中鍶的含量,并 計(jì)算測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD).結(jié)果表明,鍶 的測(cè)定值為０．３５％,RSD 為２．５％.說(shuō)明方法精密 度較好.

２．１０ 回收試驗(yàn)

按照試 驗(yàn) 方 法 測(cè) 定 樣 品 中 鍶 的 含 量,并 進(jìn) 行 １．００,３．００mg·L－１等２個(gè)濃度水平的加標(biāo)回收試 驗(yàn),結(jié)果見(jiàn)表４.

由 表 ４ 可 知,鍶 的 回 收 率 分 別 為 ９８．０％ 和 １０１％,說(shuō)明方法的準(zhǔn)確度較高.

本工作以氟化氫銨Ｇ鹽酸Ｇ硝酸Ｇ高氯酸體系密閉 消解高鋇光學(xué)玻璃樣品,采用ICPＧAES測(cè)定其中鍶 的含量.方法具有操作相對(duì)簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確度和精密度 高等特點(diǎn),適用于高鋇光學(xué)玻璃的日常分析,實(shí)現(xiàn)了 對(duì)高鋇光學(xué)玻璃中鍶的準(zhǔn)確快速分析.

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<文章來(lái)源>材料與測(cè)試網(wǎng)>期刊論文>理化檢驗(yàn)－化學(xué)分冊(cè)>58卷>9期(pp:1022-1025)>